黄金（iii）催化转化从基础稳定到基础稳定的保护组

日本的研究人员创造了一种保护群，可用于制作复杂的生物分子。基于常用的芴基甲氧基羰基（FMOC）基团，新的2-（2-乙炔苯基）-2-（5-甲基磺基-2-基） - 乙氧基羰基（EPOC）基团最初在裂解FMOC基团已知的基本条件下稳定，但它可以使用黄金激活（III）催化在基本条件下恢复FMOC的耐受性。

当在结构复杂的生物分子（例如肽和寡糖）时，在安装不同的分支和侧链时，选择性地切割保护基团是至关重要的。然而，在开发新的保护群时，稳定性和易于移除之间的平衡仍然是挑战。

由于在芴环系统上存在酸性质子，FMOC基团在基本条件下容易地切割，这使得通过消除机构直接进行脱保护。EPOC集团效用的关键是它被黄金激活（III）-catysed环化。该转化产生4-羟基氟乙烯基甲氧基羰基（HMOC）基团，其在4-羟基氟烯环体上具有相同的酸性质子，然后可以在用于切割FMOC基团的相同条件下进行消除。

金（III[据报道，预先用炔烃拴在呋喃环中的双环酚的催化反应。Katsunori Tanaka.在riken最初对这一反应感兴趣，用于在体内综合有用的化合物，而不是脱保护化学。“我一直想要做不同的东西，想要改变可用于体内实验的功能群体。但是我的学生告诉我，[使用金色催化的反应]一种化合物可以转化为另一个化合物，其可用作保护基团，因此可以在每个结构的不同条件下脱节。这实际上是一个偶然的发现。

符合本研究的原始方向，Tanaka的团队在生物系统中反应所需的水条件下也成功地将EPOC组转变为HMOC组。进一步的研究表明，EPOC基团对其他保护基团的正交性水平表现出了有用的正交性水平：在用于切割DDE基团的肼基团脱保护中的酸性条件下稳定，并且在去除AlloC基团所需的钯配合物存在下。该团队通过合成13-残基肽来证明了这种脱保护控制的实用性，其中CRUCAIL分支步骤需要FMOC和ePOC基团之间的选择性脱保护。EPOC组在FMOC切割条件下保持稳定，并且在安装分支后，EPOC组被成功激活并切割以合成肽链的其余部分。

标准耦合

使用EPOC组保护化合物使用使用标准耦合程序使用NEPOC组的羟基琥珀酰亚胺（NHS）衍生物，类似于使用FMOC基团的保护。除了稳定性，方便的保护和脱保护方法之外，保护组也必须容易地用于合成化学家使用。即使制作ePoc NHS衍生物需要六个步骤，Tanaka也不认为这是一个不可逾越的问题。“我们可以从非常大的数量开始，这样[合成]并不那么乏味。如果你想卖给新试剂，那可以是可以的。'

“看到这种方法扩大了黄金的影响是令人兴奋的（III）催化超出小分子的合成有机化学，在工具箱中添加一个新工具，用于合成和修改生物分子，'评论男子亲王是香港理工大学的黄金催化专家。“期待看到EPOC组的进一步发展作为一种通用的合成手柄，用于以受控释放方式附着药物分子。